Bestimmung von Flavon-, Flavonol- und Flavanon-Aglykonen durch negative Ionenen-Liquid-Chromatographie-Elektrospray-Ionenfalle-Massenspektrometrie

Elf natürlich vorkommende Flavonoid-Aglykone, die zu den repräsentativen Typen Flavon, Flavonol und Flavanon gehören, wurden durch hochauflösende Flüssigkeitschromatographie getrennt und online mit negativer Ionen-Elektrospray-Ionisation Tandem-Massenspektrometrie (ESI-MS/MS) analysiert. Um die erhaltenen MS/MS-Spektren aufzulösen, wurde jede Verbindung durch direkte Loop-Injektionen mit einem Ionenfalle-Massenspektrometer neu untersucht. Die erhaltenen MSn-Spektren ermöglichten es uns, plausible Schemen für ihre Fragmentierung vorzuschlagen, unterstützt durch die Analyse von fünf komplementären synthetischen Flavonoid-Aglykonen. Das Verhalten der negativen Ionen ESI-MS/MS der verschiedenen in dieser Studie untersuchten Aglykone zeigte interessante Unterschiede im Vergleich zu den zuvor beschriebenen Mustern, die unter Verwendung verschiedener Ionisationstechniken im positiven Ionenmodus erhalten wurden. So traten in Bezug auf die retro Diels-Alder (RDA) Fragmentierungspfade mehrere strukturell informative Anionen auf, die hochspezifisch für den negativen Ionenmodus waren. Darüber hinaus wurde eine neue Lacton-artige Struktur, anstelle eines Ketens, für ein klassisches RDA-Diagnoseion vorgeschlagen. Wir beobachteten auch ungewöhnliche CO-, CO2- und C3O2-Verluste, die charakteristisch für den negativen Ionenmodus erscheinen. All diese Ergebnisse und diese ungewöhnlichen neutralen Verluste zeigen, dass der negative Ionenmodus ein leistungsfähiges komplementäres Werkzeug zum positiven Ionenmodus für die strukturelle Charakterisierung von Flavonoid-Aglykonen durch ESI-MS/MS war.