Ab initio Studie der nichtlinearen optischen Eigenschaften von Harnstoff: Elektronenkorrelation und Dispersionseffekte

Wir präsentieren die Ergebnisse von ab initio Berechnungen zu den ersten, zweiten und dritten Ordnung molekularer Polarisierbarkeiten von Harnstoff. Ein effektiver allgemeiner finite Feld-Störungansatz, der zuvor im Fall von Paranitroanilin angewendet wurde, wird auf die Auswertung axialer und nichtaxialer Komponenten der nichtlinearen Antworten erweitert. Die Gültigkeit unseres numerischen Verfahrens wird auf Hartree-Fock-Niveau durch den Vergleich mit analytischen Ableitungsresultaten überprüft. Der Einfluss der Elektronenkorrelation wird analysiert, indem die optischen Nichtlinearitäten auf dem Niveau der Moller-Plesset-Störungstheorie berechnet werden. Die zweite Ordnung der Moller-Plesset Elektronenkorrelationskorrektur zeigt: (i) sie verstärkt die dritte Ordnung Polarisierbarkeit y um fast den Faktor 2 und (ii) umfasst die größten Korrelationseffekte, da die Berücksichtigung der Korrektur der vierten Ordnung die y-Komponenten um weniger als 20 % weiter verbessert. Wir diskutieren auch die Frequenzabhängigkeit der nichtlinearen optischen Eigenschaften von Harnstoff, indem wir Berechnungen der dynamischen Komponenten auf der nicht korrelierten Theorie-Ebene für verschiedene optische Prozesse präsentieren. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.