三亚甲基氧化物。II. 结构、振动-转动相互作用及环褶皱运动势能函数的起源

在本系列的上一篇论文中，研究了三亚甲基氧化物的四种同位素物种的微波光谱，并确定了四元环褶皱的势能函数。现在对数据的进一步分析使得计算分子结构成为可能。从转动常数推导出的结构参数为：r(C–C) = 1.549±0.003 A, r(C–O) = 1.449±0.002 A, r(Cα–Hα) = 1.091±0.002 A, r(Cβ–Hβ) = 1.100±0.003 A, ∠Cα–Cβ–Cα = 84°33′±1′, ∠Cα–O–Cα = 91°59′±7′, ∠Cβ–Cα–O = 91°44′±3′, ∠Hα–Cα–Hα = 110°18′±10′, ∠Hβ–Cβ–Hβ = 110°44′±3′。α-亚甲基平面偏离∠Cβ–Cα–O的平分线并略微向氧原子偏转。然而，实际的偏转角相当不确定。利用这些结构参数，构建了用于计算由环褶皱振动引起的振动-转动相互作用的模型。研究发现，如果假定面外弯曲运动遵循曲线路径且C–C和C–O键没有任何伸缩，则可以很好地重现实验观察到的转动常数变化。上一篇论文中确定的势能函数也根据分子内的力场进行了解释。