Substituição Remota de Álcoois Catalisada por Níquel

Aqui, relatamos uma substituição remota de álcoois alquenílicos não protegidos com ácidos arilborônicos, catalisada por níquel, permitindo a formação de ligações C-C em posições distais ao grupo hidroxila. Ao contrário das reações de substituição convencionais, que ocorrem na posição original ou alílica de um grupo que deixa o composto e normalmente requerem pré-ativação, esta estratégia explora diretamente álcoois nativos e forja ligações que estão distantes do local hidroxila. A reação supera a preferência intrínseca pela eliminação de β-H ao promover seletivamente a eliminação de β-OH através de um novo processo facilitado por ligantes. Um ligante bulky de 1,3-dicetona aumenta a oxofilicidade do níquel, provavelmente via tautomerização ceto-enol reversível, e orquestra a carbo-nicelação de alqueno, migração controlada de metais e eliminação exclusiva de β-OH. O método opera sob condições suaves e neutras em termos de redox, com excelente regioseletividade, ampla tolerância a grupos funcionais e compatibilidade com álcoois alquenílicos de diferentes comprimentos de cadeia.