銅触媒による2-ピリジルアリールブロミドのフルオリネーション

銅(I)触媒によるアリルハライドのクロスカップリングは合成化学において広範な関心の対象となっているが、関連する触媒フルオリネーションは成功していない。本研究では、フルオリン源としてAgFを使用したアリールブロミドの新しい銅触媒によるフルオリネーションを開発した。この変換において、ピリジル指向基が成功する触媒フルオリネーションに不可欠である。XANES/EXAFS研究は、ピリジル基の存在がCu(I)種を安定化し、アリールブロミドの酸化的付加を加速するために必要であることを示した。さらに、メカニズム研究は、このCu(I)触媒によるフルオリネーションにおいてCu(I/III)触媒サイクルが含まれていることを示唆し、最終的なアリールC–F結合形成は、おそらくArCu(III)–F種の不可逆的還元的脱除によって進行する。銅触媒による触媒フルオリネーションのこの稀な報告は、アリルハライドのCu(I)触媒によるフルオリネーションのさらなる開発のための貴重な基盤を提供する。