Experimental and Theoretical Evidence for Nonheme Iron(III) Alkylperoxo Species as Sluggish Oxidants in Oxygenation Reactions

Das aktive Oxidationsmittel bei der Oxygenierung organischer Substrate ist das Eisen(IV)-Oxo-Intermediat [(tpa)FeIV(O)(CH3CN)]2+ (2), das durch homolytische O-O-Bindungsspaltung aus dem Nichthäm-Eisen(III)-Alkylperoxo-Komplex [(tpa)FeIII(OOtBu)(CH3CN)]2+ (1) entsteht. Dies ergaben experimentelle und Computerstudien, nach denen 1 ein träges elektrophiles Oxidationsmittel ist, das organische Substrate nicht oxygeniert. tpa=Tris(2-pyridylmethyl)amin. Supporting information for this article is available on the WWW under http://www.wiley-vch.de/contents/jc_2001/2007/z604219_s.pdf or from the author. Please note: The publisher is not responsible for the content or functionality of any supporting information supplied by the authors. Any queries (other than missing content) should be directed to the corresponding author for the article.