الارتباطات من تشكيل الأيونات ومعادلة نيرنست-أينشتاين

نقدم تقريبًا جديدًا للتوصيل الأيوني يناسب تمامًا المحاكيات الديناميكية على المقياس الذري، بناءً على معادلة نيرنست-أينشتاين. في تقريباتنا، تشكل التجمعات الأيونية حوامل الشحنة الأساسية، وتعتبر كأنها أنواع غير متفاعلة. يلتقط هذا النهج بشكل ملائم التأثير السائد لارتباطات الأيون-أيون على التوصيل، والتفاعلات القصيرة المدى في شكل تجمعات. بالإضافة إلى توفير تقديرات أفضل للتوصيل بتكلفة حسابية أقل من الأساليب الدقيقة، فإن هذه الطريقة الجديدة تتيح لنا فهم الآليات الفيزيائية التي تحرك توصيل الأيونات في الإلكتروليتات المركزة. كمثال، نأخذ في الاعتبار توصيل Li^+ في بولي (أوكسي إيثيلين)، وهو إلكتروليت بوليمر قياسي في الحالة الصلبة. باستخدام النهج الذي قمنا بتطويره حديثًا، نتمكن من إعادة إنتاج النتائج التجريبية الحديثة التي تفيد بالأرقام السالبة للنقل الكاتيوني في تركيزات عالية من الملح، والتأكيد على أن هذا التأثير يمكن أن يحدث بسبب تجمع كبير من التجمعات السالبة الشحنة التي تشمل الكاتيونات.