Estudio de resonancia magnética electrónica de complejos de cobre(II)–aminoácidos: evidencia de isómeros cis y trans y las estructuras de los complejos de cobre(II)–histidinato en solución acuosa

Se informan los espectros de resonancia magnética electrónica para complejos de cobre(II)–aminoácidos CuLn+ y CuL2m+ (para 12 α-aminoácidos) y Cu(HL)L+ (HL = L-histidina). Se prepararon soluciones en tampón de cobre(II) acuoso y ligando para dar concentraciones óptimas de estos complejos. Los valores isotrópicos de g y A están en los rangos de 2.144–2.157 y 5.5–6.5 mT respectivamente para CuLn+ y 2.118–2.127 y 6.4–7.1 mT respectivamente para CuL2m+. La absorción de alto campo para los complejos CuL2m+ mostró estructura hiperfina de nitrógeno, que para 63Cu y el disolvente D2O podría resolverse en la segunda derivada en dos componentes quintetos superpuestos característicos de isómeros cis (N, N, O–, O–) y trans (N, O–, N, O–) respectivamente. Los espectros se han ajustado a este modelo mediante simulación por computadora. A partir de la estructura hiperfina de nitrógeno observada, y mediante la comparación con espectros de otros complejos de aminoácidos y el de bis(histamina)cobre(II), se deduce que el complejo de histidinato Cu(HL)L+ tiene tres átomos de nitrógeno coordinados al cobre en los sitios de coordinación plana, mientras que CuL2 parece consistir en una mezcla de estructuras con tres y cuatro átomos de nitrógeno unidos al cobre.