Complexos de íons de prata com polinucleotídeos naturais e sintéticos

Resumo Um estudo da ligação de íons de prata por ácidos nucleicos e polinucleotídeos ribonucleicos e desoxirribonucleicos sintéticos foi realizado por meio de titulação potenciométrica, transição térmica e espectros de diferença. Foi claramente demonstrado que um complexo forte entre Ag + e átomos de nitrogênio das bases é formado de forma reversível. Constantes de ligação e números de sítio são determinados para cada tipo de polinucleotídeo. A reatividade das bases varia fortemente com o comprimento da cadeia, e um fenômeno cooperativo é encontrado em cada caso. Dois complexos sucessivos com DNA são observados nas três técnicas, e eles têm as mesmas características que os complexos com, respectivamente, poli‐dGC e poli dAT. No primeiro complexo, Ag + está ligado a quatro bases, desde que duas delas sejam um par G‐C. Os valores calculados e experimentais de números de sítio concordam muito bem para DNA com diferentes conteúdos de G‐C. A estabilização térmica ocorre simultaneamente, e o aumento da temperatura de fusão corresponde a mudanças calculadas da energia de empilhamento entre os pares de bases. No segundo complexo, uma nova estrutura ordenada insensível à temperatura é formada, com a liberação simultânea de prótons. A estequiometria pode ser relacionada à sequência de bases. A complexação com prata aumenta a resistência do RNA do TMV tanto à temperatura quanto à ribonuclease; uma explicação tentativa é dada neste último caso.