La contribución 'química' (electrónica) a la dispersión Raman mejorada por superficie

El modelo de dispersión Raman mejorada por superficie (SERS) mediante evolución dependiente del tiempo en el estado aniónico intermedio del adsorbato es análogo a la dispersión Raman por resonancia de Franck–Condon intramolecular. Para los adsorbatos con un estado π*, el tiempo de residencia de algunos femtosegundos (10 −15 s) en el estado aniónico conduce a una separación de electrones (e) y huecos (h), lo que apaga el SERS en una superficie lisa. En los llamados sitios activos para SERS, el tiempo de residencia del hueco se incrementa y, por lo tanto, no hay un par e–h final y la excitación de solo una vibración molecular conduce a SERS. En contraste, para las moléculas con solo estados σ* de alta energía, el tiempo de residencia en el estado aniónico es <1 fs (análogo al mecanismo de impulso en la dispersión de electrones), y la creación de pares e–h es menos probable. Esto lleva a la dispersión Raman electrónica de la primera capa, especialmente por vibraciones de estiramiento CH con un aumento promedio de aproximadamente 30 a 40 veces. Copyright © 2005 John Wiley & Sons, Ltd.