五重項および一重項のO4のポテンシャルエネルギー表面

我々は、電子的にアディアバティックでスピンを保持するO2–O2衝突における高エネルギー振動回転エネルギー移動と衝突誘発解離を扱うのに適したO4系の五重項および一重項スピン状態のグローバル基底状態ポテンシャルエネルギー表面を提示します。これらの表面は、スケーリングされた外的相関を持つMS-CASPT2/maug-cc-pVTZ電子構造計算に基づいています。アクティブ空間には、12個の軌道に16個の電子があります。計算は、O2の解離性二原子衝突に対応する9種類の幾何学的配置、O3–Oに対応する幾何学、トラジェクトリを実行することによって特定された幾何学、線形同期遷移経路に沿った幾何学をカバーしています。グローバル基底状態ポテンシャルエネルギー表面は、正確なO–Oペアワイズ相互作用と、五重項に対する10,543の電子構造データポイント、及び一重項に対する12,684の電子構造データポイントにフィットした多体アプローチによって得られました。多体フィットは、6つの原子間距離の結合次数関数に関する置換不変多項式に基づいており、結合次数関数は混合指数ガウス関数です。