Un enfoque radical de la química aniónica: síntesis de cetonas, alcoholes y aminas

Históricamente accesibles a través de la química aniónica de dos electrones, las cetonas, alcoholes y aminas son de importancia fundamental para la práctica de la síntesis orgánica. Después de colocar este trabajo en el contexto histórico adecuado, este artículo informa sobre el desarrollo, el alcance completo y una representación mecánica de una forma notablemente diferente de forjar tales grupos funcionales. Así, los ácidos carboxílicos, una vez convertidos en ésteres redox-activos (RAEs), pueden ser utilizados como compañeros de acoplamiento formalmente nucleofílicos con otros derivados carboxílicos (para producir cetonas), iminas (para producir aminas benzylicas) o aldehídos (para producir alcoholes). Las reacciones son uniformemente suaves, operativamente simples y, en el caso de la síntesis de cetonas, amplias en alcance (incluyendo varias aplicaciones para la simplificación de problemas sintéticos y la síntesis paralela). Finalmente, se realiza un extenso estudio mecánico de la síntesis de cetonas para rastrear los pasos elementales del ciclo catalítico y proporcionar al usuario final una justificación clara y comprensible para la selectividad, el papel de los aditivos y las fuerzas impulsoras subyacentes involucradas.