由缺失聚金属酸盐稳定的原子精确银簇具有光催化CO2还原活性

摘要：由多齿缺失聚金属酸盐（POM）配体稳定的原子精确银（Ag）簇的合成作为一种有前景但充满挑战的研究方向正在兴起，氧化还原活性POM配体与银簇的结合将赋予它们意想不到的几何结构和催化特性。在此，我们报告了成功构建两种结构新颖的缺失POM稳定的银簇，TBA6H14Ag14(DPPB)4(CH3CN)9Ag24(Si2W18O66)3⋅10CH3CN⋅9H2O（Ag24(Si2W18O66)3，TBA=四正丁基铵，DPPB=1,4-双（苯基膦）丁烷）和TBA14H6Ag9Na2(H2O)9Ag27(Si2W18O66)3⋅8CH3CN⋅10H2O（Ag27(Si2W18O66)3），采用简单的一锅法溶剂热法。在其他条件相同的合成条件下，两个POM稳定的银簇的分子结构可以通过添加不同的有机配体进行调节。在这两种化合物中，中心三叶形螺旋形的Ag2414+和Ag2717+簇包含10个去局域化的价电子，由三个C形的Si2W18O66单元稳定。飞秒/纳秒瞬态吸收光谱揭示了Ag2414+核心与Si2W18O66配体之间的快速电荷转移。这两种化合物在光催化CO2还原为HCOOH的催化剂研究中开创性地得到了高选择性。