Regioselective Functionalization and Diels–Alder Cycloadditions of Exocyclic Dienes in Five-membered Heterocycles

An acid-catalyzed regioselective addition of diverse nucleophiles to exo-oxazolidin-2-one dienes was presently carried out, leading to a series of functionalized 4-oxazolin-2-ones. The direct formylation of 4-methyl-4-oxazolin-2-ones provided the corresponding 5-formyl-4-oxazolin-2-ones, which were applied in the construction of the 4,5-dihydrobenzo[d]oxazolones through a Staunton-Weinreb annulation process. The reactivity of symmetrical and unsymmetrical exo-imidazolidin-2-one dienes was studied in Diels–Alder cycloadditions with dienophiles N-phenylmaleimide and benzyne. The aromatization of the [4+2] adducts led to the polycyclic benzo- and naphtho[d]imidazol-2-ones, which have potential pharmacological activity. Resumen. Se describe la adición regioselectiva catalizada por ácido de diversos nucleófilos a los dienos exo-oxazolidinonas que conduce a una serie de 4-oxazolin-2-onas funcionalizadas. La formilación directa de 4-metil-4-oxazolidin-2-onas proporcionó las 5-formil-4-oxazolin-2-onas correspondientes, las cuales se emplearon en la construcción de las 4,5-dihidrobenzo[d]oxazolonas mediante un proceso de anillación de Staunton-Weinreb. Se estudió la reactividad de dienos exo-imidazolidin-2-onas simétricos y no simétricos en cicloadiciones de Diels-Alder con los dienófilos N-fenilmaleimida y bencino. La aromatización de los aductos [4+2] condujo a los benzo- y nafto[d]imidazol-2-onas policíclicas como compuestos con actividad farmacológica potencial.