Synthese und Kristallstrukturen kettenförmiger und netzartiger Iodoplumbate

Die Iodoplumbate (Me 3 NC 2 H 4 NMe 3 ) 2 [Pb 3 I 10 ] ( 1 ) bzw. (Me 3 NC 3 H 6 NMe 3 ) 3 [Pb 3 I 9 ] 2 ( 2 ) und (Me 3 NC 3 H 6 NMe 3 ) 2 [Pb 3 I 10 ] ( 3 ) bilden sich bei der Umsetzung von PbI 2 mit NaI und (Me 3 NC 2 H 4 NMe 3 )(PF 6 ) 2 oder (Me 3 NC 3 H 6 NMe 3 )(PF 6 ) 2 in DMF. In 1 und 2 sind die Anionen aus Pb 3 I 11 ‐Einheiten aufgebaut, die über gemeinsame I‐Atome zu polymeren Zickzackketten bzw. Netzen verknüpft sind. Die polymeren Anionen in 3 enhalten dagegen Ketten flächen‐ und kantenverknüpfter Pbl 6 ‐Oktaeder. (Me 3 NC 2 H 4 NMe 3 ) 2 [Pb 3 I 10 ] ( 1 ): Raumgruppe P 1 (Nr. 2), a = 950,66(6), b = 1341,2(1), c = 1899,7(2) pm, α = 103,646(8), β = 90,097(5), γ = 107,733(4)°, V = 2234,8(2) ·10 6 pm 3 ; (Me 3 NC 3 H 6 NMe 3 ) 3 [Pb 3 I 9 ] 2 ( 2 ): Raumgruppe C2/c (Nr. 15), a = 2679,0(4), b = 950,3(2), c = 3090,0(3) pm, β = 90,84(1)°, V = 7866(2) · 10 6 pm 3 ; (Me 3 NC 3 H 6 NMe 3 ) 2 [Pb 3 I 10 ] ( 3 ): Raumgruppe C2/c (Nr. 15), a = 2290,5(4), b = 972,4(2), c = 2335,3(4) pm, β = 115,64(1)°, V = 9678(3) · 10 6 pm 3 .