Solutions of polydiacetylenes in good and poor solvents : a light and neutron scattering study

Résumé. 2014 On a étudié les propriétés de solutions de P-3BCMU et P-4BCMU en bons et mauvais solvants par des techniques de diffusion de lumière et de neutrons. En bon solvant, les solutions sont jaunes et les chaînes de P-3BCMU et P-4BCMU sont des pelotes semi-rigides dans l’état isomérique trans. Leur structure interne est mieux décrite par un modèle continu de ruban semi-rigide que par un modèle de défauts discrets séparant des plaquettes de longueurs variables et d’orientations différentes. A la température ambiante, et pour les deux polydiacétylènes, on trouve une longueur de persistance longitudinale proche de 160 Å, et un carré moyen du rayon de gyration axial, relié à l’extension latérale des macromolécules, de l’ordre de 60 Å2. La rigidité du squelette conjugué ne semble pas dépendre de la présence ou non de liaisons hydrogène entre groupes latéraux voisins, tant que ces liaisons restent en proportion assez faible. En mauvais solvant, et spécifiquement pour des solutions rouges de P-4BCMU dans le toluène, les chaînes forment des agrégats complexes de masse moléculaire élevée. On n’a pas observé de véritables solutions rouges de bâtonnets isolés, même à des concentrations aussi faibles que 0,5 x 10-3 g 1-1 de P-4BCMU de grande masse moléculaire (Mw = 1,67 x 106 gmole-1) ou 0,5 gl-1 de P-4BCMU de petite masse moléculaire (Mw = 4,32 x 104 g mole-1). Ceci suggère que dans toutes les expériences sur les solutions bleues ou rouges de P-3BCMU et P-4BCMU on n’observe que des agrégats. Cependant, la question reste ouverte de savoir si les modifications de