摂動理論への変分法アプローチ I. 原子の双極子極性の計算への応用

摂動理論への変分法アプローチが導出され、原子または分子の固有関数に基づく展開を利用する変分的アプローチと従来のアプローチとの関係が確立されます。このアプローチは、摂動理論への変分法アプローチが特定の励起状態の波動関数の特別なセットを構築するための変分法と形式的に同等であるという観察に基づいています。この同等性の数学的証明が定式化されています。この新しい摂動理論のアプローチを使用して、2電子ヘリウム等電子系列（H−, He, Li+）とベリリウム原子で表される4電子系の静的および動的極性を計算しました。多配置オープンシェル波動関数が使用されました。これらの柔軟な波動関数は、ベリリウム原子の基底状態における近似縮退s—p軌道混合の定量分析を可能にします。この軌道の縮退効果を考慮することで、計算された極性が大幅に減少します。