Mechanism of Remote Conjugate Addition of a Lithium Organocuprate to a Polyconjugated Carbonyl Compound

Staffellauf: Die schnelle Wanderung von Kupfer entlang dem konjugierten System führt zur regioselektiven entfernten konjugierten Addition eines Lithiumorganocuprats an eine Polyeninylcarbonylverbindung, wie Dichtefunktionalrechnungen ergaben (siehe Schema). Die einzigartigen strukturellen/elektronischen Eigenschaften der σ/π-Allenyl-Kupfer(III)-Intermediate sind für die selektive C-C-Bindungsbildung an der terminalen acetylenischen Position ursächlich.