Zur Lewis‐Acidität von Nickel(0), II. Methylentriorganylphosphoran‐Komplexe von Nickel(0)

Methylentriorganylphosphorane R 3 P = CH 2 (R = CH 3 , C 6 H 5 ) reagieren mit Ni(CDT) und Ni(C 2 H 4 ) 3 zu den (Methylentriorganylphosphoran)(alken)nickel(0)‐Komplexen (R 3 PCH 2 ) Ni(CDT) (R = CH 3 , 2 ) und (R 3 PCH 2 )Ni(C 2 H 4 ) 2 (R = CH 3 , C 6 H 5 , 4 , 5 ). Die Ethen‐Komplexe ergeben mit CO die bereits bekannten Carbonyl‐Komplexe (R 3 PCH 2 )Ni(CO) 3 (R = CH 3 , C 6 H 5 , 9 , 10 ) in reiner Form. 2 und 4 gehen bei Raumtemperatur in Me 3 PNi(CDT) und Me 3 PNi(C 2 H 4 ) 2 über, wobei sich in Gegenwart von Ethen Cyclopropan bildet. — Die Stabilität der CH 2 Ni 0 ‐Bindung in den Methylentriorganylphosphoran‐Komplexen verringert sich mit der in der Reihe Ni(CO) 3 > Ni(C 2 H 4 ) 2 > Ni(CDT) abfallenden Lewis‐Acidität des Nickels. Aus den 13 C‐NMR‐Spektren ist ableitbar, daß sich in gleicher Sequenz auch die PCH 2 ‐Bindungsordnung vermindert. Die thermisch induzierte Methylen‐Abspaltung läßt auf einen carbenoiden Charakter der an Nickel(0) gebundenen Methylengruppen schließen.