α-Oxymethyl Ketone Enolates for the Asymmetric Mannich Reaction. From Acetylene andN-Alkoxycarbonylimines toβ-Amino Acids

Die ungenügende Diastereoselektivität und Anwendungsbreite, bislang die Hauptprobleme der „Acetat”︁-Azaaldolreaktion, können nun durch Verwendung des Lithiumenolats von endo-O-Trimethylsilylacetylisoborneol und dessen Reaktion mit N-[(p-Tolylsulfonyl)alkyl]carbamaten umgangen werden (siehe Schema). Bei dieser neuen Mannich-artigen Synthese von β-Aminosäuren, die selbst auf inhärent enolisierbare Iminoverbindungen anwendbar ist, wird ein rekordverdächtiges Ausmaß an asymmetrischer Induktion erreicht.