Exceptionally Long (≥2.9 Å) C−C Bonds between [TCNE]− Ions: Two-Electron, Four-Center π*-π* C−C Bonding in π-[TCNE]22−

Anziehende Wechselwirkungen mit dem Kation überwinden die elektrostatische Abstoßung zwischen zwei Tetracyanoethylen-Radikalanionen [TCNE].− und führen zur Bildung eines diamagnetischen Dimers, [TCNE]22− (siehe Bild), beispielsweise in [K(glyme)]2[TCNE]2. Die Bindung wird als Zwei-Elektronen-vier-Zentren-Bindung interpretiert, die Folge einer π*–π*-Überlappung ist. Das Vorliegen der Bindung wird sowohl durch kristallographische Befunde als auch durch spektroskopische (IR und UV/Vis) Daten gestützt.