Experiment and Theory Reveal the Fundamental Difference between Two‐State and Single‐State Reactivity Patterns in Nonheme FeIVO versus RuIVO Oxidants

Zwei reaktive Zustände, ein Triplett-Grundzustand und ein nur wenig höher liegender angeregter Quintettzustand, führen – je nach den elektronischen Verhältnissen des axialen Liganden X – zu entgegengesetzten Reaktivitäten von FeIV-Oxokomplexen in O-Transfer- und H-Abstraktionsreaktionen (siehe Bild). Bei den RuIV-Analoga werden beide Reaktivitäten dagegen einzig durch die Elektrophilie des Komplexes bestimmt, da der Quintettzustand nicht verfügbar ist.