Thioester Hydrolysis and CC Bond Formation by Carboxymethylproline Synthase from the Crotonase Superfamily

Enzym in Aktion: Markierungsstudien und die Beobachtung, dass Carboxymethylprolin-Synthase die Bildung von deuteriertem (2S,5S)-6,6′-Dimethyl-trans-carboxymethylprolin (3) aus Dimethylmalonyl-CoA (1) und markiertem l-Pyrrolin-5-carboxylat (2) katalysiert, grenzen die möglichen Mechanismen der C-C-Verknüpfung und Thioesterhydrolyse ein. Ein Charakteristikum der Katalyse besteht darin, dass Zwischenstufen im „Oxyanion-Loch“ (schwarzer Bogen im Schema) des Enzyms durch Wasserstoffbrücken stabilisiert werden.