Unique Single-Atom Binding of Pseudohalogeno Ligands to Four Metal Ions Induced by Their Trapping into High-Nuclearity Cages

Eine μ4-End-on-Koordination (über das N-Atom) kennzeichnet die Pseudohalogenoliganden X−=N3− und NCO− in den isostrukturellen neunkernigen CoII-Käfigverbindungen der allgemeinen Formel [Co9{(2-C5H4N)2CO2}4(O2CMe)8X2] (siehe Bild); diese Bindungsweise resultiert aus dem Einfangen der Anionen X− in Hohlräumen im Innern des Käfigs. Über X− lässt sich das magnetische Verhalten des Käfigs beeinflussen (antiferromagnetische Kopplung oder ferrimagnetischer High-Spin-Grundzustand).