Crystallization of quenched polyethylene. Part III : Mixtures of fractions

Résumé. 2014 La cristallisation des mélanges de polyéthylène fractionnés par trempe du fondu a été étudiée par la diffusion des Rayons X aux petits et grands angles et par analyse thermique différentielle. Les lois de variation des longues périodes avec les masses moléculaires en nombre et en poids sont données. On montre que les longues périodes sont données par la moyenne en poids de la distance bout à bout rw des pelotes dans le fondu juste avant la cristallisation. Dans les mélanges les chaînes longues de poids moléculaire supérieur à M * = 105 peuvent être décomposées en une série de chaînes indépendantes de masse critique M*. La cristallinité des mélanges mesurée par RX et par ATD suit les variations de la cristallinité linéaire lc/L où lc est l’épaisseur des lamelles cristallines, indépendante de la masse moléculaire. Ces corrélations entre l’état solide et fondu montrent que les caractéristiques de l’état semi-cristallin ne sont pas contrôlées par les phénomènes de nucléation secondaire, mais par les caracté-ristiques dimensionnelles des pelotes juste avant cristallisation. Ces résultats montrent que les processus de cris-tallisation des chaînes courtes et longues sont différents, ainsi on expliquerait les différences observées dans les cinétiques de cristallisation, et dans la morphologie de l’état semi-cristallin lorsque la masse moléculaire est changée. Abstract. 2014 The crystallization of mixtures of P.E. fractions quenched from the melt has been studied by SAXS, WAXS and DTA. The laws of variation of the long period with the weight and number average molecular weights are given. It is shown that the long period, L, of the semi-crystalline state is given by the weight average of the