Stereocontrol in Pinacol Ring-Contraction of Cyclopeptidyl Glycols: The Diazonamide C10 Problem

Diazonamid A ist ein bioaktiver Sekundärmetabolit, dessen Synthese auch zehn Jahre nach seiner Entdeckung noch nicht gelang und dessen Wirkungsmechanismus noch unbekannt ist. Bei der hier vorgestellten Synthese des AFE-Makrocyclus von Diazonamid A wurde 1 durch eine Sequenz aus Ringschluss und Umlagerung in 2 überführt, wobei 2 als ein einziges Isomer erhalten wurde und die stereochemische Information im Verlauf der Reaktion erhalten blieb (siehe Schema).