Comparison of FeIVO Heme and Non‐heme Species: Electronic Structures, Bonding, and Reactivities

Extrem ähnliche elektronische Strukturen und Fe-O-Bindungen kennzeichnen FeIVO-Häm- und -Nicht-Häm-Spezies (S=1), weil die Oxoeisen-Einheit vom Porphyrin(Por)-π-System im Häm-Komplex entkoppelt ist (siehe Schema). Doch entlang der Reaktionskoordinate zu einem FeIIIOH-Produkt entstehen Wechselwirkungen zwischen dem Por-π-System und den Eisen-d-Orbitalen, was zu Unterschieden in der Reaktivität von Häm- und Nicht-Häm-Komplexen führt.