Thermodynamics of the Mn-S-O System Between 1000° K and 1250° K

A manometric technique was used to determine the following free-energy relationships for the 2 principal equilibria involved in the thermal decomposition of MnSO4:3MnSO4 ⇋ Mn3O4 + 3S02 + O2 δF° T = 168,430 − 124.485T ± 6 kcal/ mole O2 6Mn2O3 ⇋ 4Mn3O4 + O2 ∆F°T = 50,174 − 41.109T ± 2 kcal/mole O2 Utilizing the established Sp. heats for the man oxides and accepting the published value of δH° f for Mn304, a value of −230.1 kcal/mole is suggested for the heat of formation of Mn2O3 at 298°K.The foregoing results have been combined with published data on the MnO and Mn-S systems to calculate equilibrium constants for all of the univariant and bivariant equilibria in the Mn-S-O system between 1000° and 1.200°K and to plot predominance area diag for the system. Résumé En utilisant une technique manométrique on a déterminé Ies relations d' énergielibre suivantes pour les deux équilibres principaux en jeu dans la décomposition thermale du MnSO4:3MnSO4 ⇋ Mn3O4 + 3S02 + O2 δF° T = 168,430 − 124.485T ± 6 kcal/ mole O2 6Mn2O3 ⇋ 4Mn3O4 + O2 ∆F° T = 50,174 − 41.109T ± 2 kcal/mole O2 En se servant des chaleurs spécifiques établies pour les oxydes de manganèse et en acceptant le valeur publiée de δH°f pour :Mn3O4,une valeur de −230.1 kcal/ mole est suggérée pour la chaleur de formation de Mn2O3 à298°K.Les résultats précédants ant été combinés avec des données publiées sur les systèmes Mn-O et Mn-S pour calculer les constantes d'équilibre pour tous les équilibres univariants et bivariants dans le système Mn-S-O entre 1000°K et 1200°K, et pour dessiner des diagrammes de régions de prédominance pour le système.