Studies on aromatic sesquiterpenes. IX. Synthesis of curcuphenol and 8-hydroxycalamenene.

動植物成分として知られているフェノール性セスキテルペンの curcuphenol[3] およびその環化生成物に相当する 8-hydroxycalamenene[4] を合成した。4-(2-ヒドロキシ-4-メチルフェニル)-4-オキソ酪酸 [10] から 4-(2-メトキシ-4-メチルフェニル)ペンタン酸 [12] を経て導いた 2-メチル-6-(2-ヒドロキシ-4-メチルフェニル)-2-ヘプタノール [6] を脱水すると [3] が得られた。第三級アルコール [6] は臭化水素酸, p-トルエンスルホン酸およびポリリン酸などの酸触媒による脱水環化反応によって [4] およびその位置異性体 5-ヒドロキシ-4-イソプロピル-1,7-ジメチルテトラリン [5] の混合物を生成した。生成物はいずれもジアステレオマー混合物であり, [4] はシス体がやや多く含まれ, [5] はトランス体を約 70% 含んでいた。構造確認のため, カルボン酸 [12] からテトラロン置換体 [7] を経て, (±)-cis-8-hydrexycalamenene [4] および 8-hydroxycadalene [9] を合成した。