Superacid-Catalyzed Selective Formylation–Rearrangement of Isoalkanes with Carbon Monoxide to Branched Ketones

Oktanzahlen über 100 gewährleisten verzweigte aliphatische Ketone als Additive, die durch die Titelreaktion von Isoalkanen mit Kohlenmonoxid zugänglich sind. So liefert Isobutan Methylisopropylketon in 91% Ausbeute und mit 93% Selektivität (siehe Schema). Die Reaktion liefert keine verzweigten Carbonsäuren (Produkte der Koch-Carbonylierung); sie verläuft vermutlich über eine elektrophile Substitution am tertiären Kohlenstoffatom durch das aus Kohlenmonoxid gebildete Formylkation und anschließende Umlagerung.