Alkylation facile des porphyrines de cobalt(III) par des composés organosiliciques

Les porphyrines de cobalt(III)(σ-Alkyl) ont été facilement synthétisées et isolées sous forme de composés cristallins stables par la réaction de porphyrines halogénocobalt(III) avec des éthers énoliques silyles et des acétals de cétène silyle. Les rendements dépendaient du solvant (CH2Cl2 > MeOH), du substituant de la périphérie de la porphyrine (méso-tétraphénylporphyrine > octaéthylporphyrine), et du ligand halogène axial des porphyrines de cobalt(III) (F ≥ Cl ≫ Br ≈ I ≈ ClO4). 1-((Triméthylsilyl)oxy)-1,3-butadiene a donné des porphyrines de cobalt(III) (σ-4-oxobut-2-enyl), qui ont montré des signaux 1H NMR très larges à 25 °C. Le comportement dynamique dépendant de la température de ce complexe a été expliqué en termes de rotation autour de la liaison C(α)−C(β) mais pas du réarrangement σ−π dans le ligand 4-oxobut-2-enyl.