Mechanismus der ``Bimolekularen'' Wasserstoff-Iod-Reaktion

Die Rate der photochemischen Produktion von Wasserstoffiodid in einem Wasserstoff-Iod-System, das mit 5780-Å-Licht bestrahlt wurde, wurde gemessen und als proportional zur Quadrat der Iodatomkonzentration befunden. Absolute Lichtintensitäten wurden bestimmt und Reaktionskonstanten wurden für die termolekulare Reaktion H2+2I→2HI bei 417,9°, 480,7°, 520,1°K berechnet. Die zuvor erhaltenen thermischen Daten im Bereich von 633° bis 738°K wurden behandelt, wobei eine der elementaren Reaktionen als die termolekulare Reaktion und nicht H2+I2→2HI betrachtet wurde; die erhaltenen Reaktionskonstanten weisen die gleichen Arrhenius-Parameter auf wie die aus den photochemischen Messungen. Die bimolekulare Reaktion H2+I2→2HI tritt nicht auf. Zwei Mechanismen, die mit den photochemischen und thermischen Daten übereinstimmen, sind H2+2I→2HI; H2+I+M=H2I+M, H2I+I→2HI. Die spezifische Rate, die für die termolekulare Reaktion berechnet wurde, ist k=(6.66±0.5)×107 exp (−5310±85/RT) liter2 mole−2·sec−1.