Eine einfache, unkomplizierte Synthese von Phenylphosphan und dem Photoinitiator Bis(mesitoyl)phenylphosphanoxid (IRGACURE 819)

Eine unkomplizierte, ertragreiche Synthese für den Photoinitiator bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphanoxid (16, IRGACURE 819) umfasst: i) die Reaktion von Phenyldichlorphosphan, PhPCl2, mit Natrium zur Bildung von Na2(P2Ph2)(tmeda)6 (5); ii) Protonierung von 5 mit tert-Butanol zur Bildung von 1,2-Diphenyldiphosphan, PhHP-PHPh (12); iii) Reduktion von 12 durch Natrium zur Erzeugung von Na(PHPh)x (13); iv) Protonierung von 13 mit tert-Butanol zur Bildung von Phenylphosphan PhPH2 (14) in hervorragenden Ausbeuten; v) Reaktion von 14 mit 2,4,6-trimethylbenzoylchlorid (MesCOCl) in Anwesenheit von NaOt-Bu, das in den Schritten ii und iv gebildet wurde, um bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphan 7 zu erhalten; vi) Oxygenierung von 7 mit 30%igem Wasserstoffperoxid in wässriger Lösung, um das Endprodukt 16 zu erhalten. Diese Reaktion kann in Toluol mit etwa 4 Vol.-% von tmeda als Aktivator in einer Ein-Topf-Synthese ohne Lösungsmittelwechsel durchgeführt werden. Die durch Röntgenbeugung bestimmten Strukturen des einzigartigen hexamerischen Aggregats 5 und 16 werden berichtet.