Axial chirale BODIPY DYEmers: Eine scheinbare Ausnahme von der Exciton-Chiralitätsregel

Die Methode der Exciton-Chiralität (ECM) wird allgemein als eine der besten Ansätze zur Zuordnung der absoluten Konfiguration von Biarylen anerkannt. Diese Arbeit berichtet von der ersten Ausnahme für ein einfaches Biaryl-System. ECD- und VCD-Messungen in Kombination mit DFT (B3LYP/6-311G*), TDDFT (CAM-B3LYP/6-311G*) und Coupled-Cluster (RI-SCS-CC2) Berechnungen wurden verwendet, um die absoluten Konfigurationen der axial chiralen BODIPY DYEmers zu bestimmen. Die ECM versagt darin, das Vorzeichen des intensiven CD-Paares bei 500 nm des 1,1'-gekoppelten Dimmers vorherzusagen. Das ungewöhnliche Verhalten wurde durch die Berücksichtigung des starken Übergangsmagnetdipols, der mit dem Übergang bei 500 nm verbunden ist, rationalisiert, was zu einer unerwarteten Dominanz der μm-Kopplung auf Kosten der μμ-Kopplung in diesen Verbindungen führt. Dies ist der erste Fall, in dem eine starke μm-Kopplung die Verwendung der ECM behindert, aber dieses Verhalten sollte nicht auf den BODIPY-Chromophor beschränkt sein.