Synthese von Natriumkomplexen, die mit NNO-tridentaten Schiff-Basen-Liganden unterstützt sind, und deren Anwendungen in der Ringöffnungs-Polymerisation von l-Lactid

Eine Reihe von Natriumkomplexen, die NNO-tridentate Schiff-Basen-Liganden mit einem N-pendanten Arm tragen, wurde synthetisiert und als Katalysatoren für die Ringöffnungs-Polymerisation von L-Lactid (L-LA) verwendet. Die elektronischen Effekte der begleitenden Liganden, die an die Natriumkomplexe koordiniert sind, beeinflussen die Katalyse erheblich, und Liganden mit elektronendonorischen Gruppen erhöhen die katalytische Aktivität der Natriumkomplexe zur Katalyse der L-LA-Polymerisation. Insbesondere weist ein Natriumkomplex mit einer 4-Methoxygruppe die höchste Aktivität auf, mit einer Umwandlung von bis zu 95 % innerhalb von 30 s bei 0 °C und einem niedrigen polydispersitätsindex von 1,13, während die 4-Bromogruppe die schlechteste Leistung hinsichtlich der katalytischen Rate der L-LA-Polymerisation in Gegenwart von Benzylalkohol (BnOH) zeigte. (1)H NMR-Pulsgradienten-Spinecho-Diffusionsexperimente und Einzelkristall-Röntgenanalysen zeigten, dass die Natriumkomplexe L(H)Na(THF)2 und L(4-Cl)Na(THF)2 in Lösung und im festen Zustand dincleare Spezies waren. Die kinetischen Ergebnisse wiesen auf eine Abhängigkeit erster Ordnung von jeweils [L(4-Cl)Na2], l-LA und BnOH hin.