Photochemie von Übergangsmetallhydriden

Die photochemische Reaktivität, die mit Metall-Wasserstoff-Bindungen verbunden ist, ist unter Metallhydridkomplexen weit verbreitet und spielt eine entscheidende Rolle bei der Aktivierung von C-H-Bindungen. Sie wurde genutzt, um verschiedene Arten von photocatalytischen Reaktionen zu entwickeln und um NMR-Spektren von verdünnten Lösungen mit einem einzigen Puls eines NMR-Spektrometers zu erhalten. Da die Photolyse in schnellen Zeitspannen und bei niedrigen Temperaturen durchgeführt werden kann, hat die Photochemie von Metallhydriden die Bestimmung der molekularen Struktur und Reaktionsgeschwindigkeiten von hochreaktiven Intermediaten ermöglicht. Wir identifizieren fünf charakteristische Photoprocessen von Metallmonohydridkomplexen, die mit der M-H-Bindung verbunden sind, von denen die am weitesten verbreiteten die M-H-Homolyse und die R-H-reduktive Eliminierung sind. Für Metalldihydridkomplexe ist der dominante Photoprocess die reduktive Eliminierung von H2. Dihydrogenkomplexe verlieren typischerweise H2 photochemisch. Die Mehrheit der photochemischen Reaktionen ist wahrscheinlich dissoziativ, aber Hydridkomplexe können mit ausgeglichenen angeregten Zuständen gestaltet werden, die verschiedene photochemische Reaktionen durchlaufen, einschließlich Protonentransfer oder Hydridtransfer. Die photochemischen Mechanismen einiger Reaktionen wurden durch computergestützte Methoden, einschließlich quantendynamischer Berechnungen, analysiert. Ein Abschnitt über spezialisierte Methoden (zeitaufgelöste Spektroskopie, Matrizenisolierung, NMR und rechnergestützte Methoden) und eine Übersicht über die Photochemie von Übergangsmetallhydriden, die nach Übergangsmetallgruppen organisiert ist, vervollständigen die Übersicht.