Résumé La conversion catalytique du protoxyde d'azote, un puissant gaz à effet de serre et substance appauvrissant l'ozone, offre une stratégie prometteuse pour atténuer les émissions, mais nécessite des catalyseurs efficaces qui fonctionnent dans des conditions douces. Ici, un polymère organique poreux a été conçu comme une plateforme fonctionnelle pour accueillir des sites catalytiques intégrés. Le polymère incorpore des unités rigides d'iodure de 1,3-diméthylbenzimidazolium en tant que précurseurs stables pour des carbènes N-hétérocycliques, fournissant des sites de coordination adaptés pour des catalyseurs moléculaires, une grande surface et une robustesse chimique. La déprotonation de ces précurseurs génère des ligands de carbène libres qui se coordonnent efficacement et immobilisent un complexe bis(oléfine) amine de rhodium. Lors de l'activation avec une base, le complexe immobilisé stable à l'air forme des sites coopératifs Rh–N réactifs qui convertissent le protoxyde d'azote en azote via des espèces hydrures de rhodium(I) générées in situ. Des performances exceptionnelles ont été observées lors de l'hydrogénation catalytique du protoxyde d'azote dans des conditions solides-liquides-gaz hétérogènes dans des réacteurs en mode batch (en utilisant du tétrahydrofurane ou de l'eau) et dans des conditions solides-gaz. De plus, le catalyseur a permis le couplage déshydrogénatif d’alcools primaires (méthanol, éthanol et alcool benzylique) avec le protoxyde d'azote comme accepteur d'hydrogène, atteignant des nombres de turnover qui surpassent tous les catalyseurs précédemment rapportés. Ces résultats démontrent le potentiel des complexes polymères organiques poreux-métal comme catalyseurs robustes, recyclables et efficaces.
Nappen et al. (Fri,) ont étudié cette question.