Ligação em Clusters de Cobre(I) Cu4(μ3-X)4L4: Uma Investigação DFT

Cálculos DFT em Cu(4)(mu3-X)4L4 (X = H, CH(3), CCH, F, Cl, Br, I; L = NH(3), PH(3)) indicam que, independentemente de sua natureza, X- atua essencialmente como um ligante sigma de dois elétrons e que a parte covalente da ligação Cu...Cu depende principalmente do componente a1 da interação orbital entre os fragmentos L4Cu4(4+) e X4(4-). O primeiro estado excitado corresponde à ocupação de um LUMO de ligação Cu...Cu de simetria a1, que é de caráter dominante Cu(4s/4p) quando X- é um ligante eletronegativo, como um haleto. Consequentemente, este estado excitado é calculado para apresentar distâncias Cu...Cu mais curtas do que aquelas no estado fundamental, em concordância com as propriedades de luminescência deste tipo de composto.