通过工程化的π-π堆叠相互作用设计Cu(II)核苷酸配位络合物：氨基酸的晶体结构和对映体识别

手性氨基酸的立体选择性识别仍然是生物仿生化学中的一项基本挑战。在此，我们报告了一种铜(II)配位络合物(C-1)的单晶，它作为受体，通过利用π-π堆叠相互作用作为分辨色氨酸(Trp)和组氨酸(His)对映体的主要机制。C-1由去氧细胞苷单磷酸(dCMP)和1,10-菲啰啉配体构成，采用一维结构，通过立体特异性芳香相互作用选择性结合l-和d-对映体。紫外可见滴定显示，l-Trp的吸光度比d-Trp增加了10倍，而圆二色光谱(CD)显示出明显的Cotton效应，直接归因于吲哚/咪唑侧链与C-1芳香框架之间的π-π堆叠。DFT计算揭示了π-π结合能(−0.49到−1.20 eV)是立体选择性识别的驱动因素，几何对齐增强了l-和d-对映体的稳定性。通过优先考虑以π驱动的相互作用而非氢键结合，C-1实现了精确的对映选择性，堪比生物系统。这项工作确立了π-π堆叠作为合成受体的设计原则，促进了基于非共价分子识别的自适应手性传感。