调节共价有机框架中的异构化以高效无牺牲剂光催化H2O2生产

光催化生产H2O2的效率受到对氧还原选择性低的限制，活性位点仍然存在争议。在此，从三醛酚（Tp）和预设计的二胺合成了类似的共价有机框架光催化剂，采用了一种分子工程策略来操控目标质子转移的能量障碍。烯醇-亚胺转化为酮-亚胺的异构化引入了丰富的烯键（C═C），这些键作为主要的吸附位点，并具有较低的氧还原能量障碍。DHAA-Tp COF在没有任何牺牲试剂的情况下显示出219.5 μmol h–1 g–1的显著光催化H2O2生产速率，成为结构相关材料中的佼佼者。TCNAQ-Tp COF中观察到氧还原过程的二步单电子过程从一致的单步2e–转换，可能归因于强电子吸引的腈基团抑制的异构化。结果展示了一种用于H2O2光催化生产的新概念，利用一种高效、稳定和可回收的无金属光催化系统。