报道了环状(烷基)(氨基)卡宾(cAACMe)稳定的CS2加成物,即azolium-2-二硫代羧酸盐cAACMe-CS2(1)对选定过渡金属试剂的反应性。制备并表征了单核或多核(簇)配合物(Fe(CO)3(cAACMe-CS2) (2)、CrCp(cAACMe-CS2)2 (3)、Cr3(cAACMe-CS2)4(CO)3 (4)、Re(cAACMe-CS2)3Re2(CO)6(μ2-Cl)3 (5)以及Ni2Br2(cAACMe-CS2)2(cAACMe-CS3)NiBr3 (6))。固态结构分析、循环伏安法和光谱学揭示了配体1在这些配合物中呈现多种正式氧化还原状态,范围从0到-2。观察到cAACMe-CS2 (1)配体以多种不同的末端或桥联配位模式存在,特征为金属配位仅通过硫原子(κS,κS';μ2-κ2S,κ2S';μ3-κ2S,κ2S'),而对于4,还通过CS2基团的碳原子(μ2-κ2S,κ2S',κC)配位。此外,涉及1的氧化反应条件导致C-S键断裂,产生活性环状产物(cAACMe)2(C2S3) (7)和(cAACMe)2(C2S3)Br3 (8),以及6中的cAACMe-CS3配体。这些发现证明了配体体系在配位模式及配体氧化还原状态上的独特适应性和多样性,显示卡宾-CS2加成物为未来过渡金属氧化还原或簇化学研究中的最有前景的候选者。
Luff等人(星期二)研究了这一问题。