基于固溶介导策略的异质结构分子晶体选择性生长

不同晶体材料之间形成的异质结界面往往提供新兴功能的平台；然而，在分子晶体中构建它们仍然高度具有挑战性。这个困难的原因在于，即使是晶格参数或堆积几何的轻微不匹配也可能破坏界面，极大地缩小了不同分子晶体之间的异质外延公差。在这里，我们提出了一种固溶介导的方法，使其能够在种子表面结晶，从不形成异质结的金属配合物组合中形成异质结构分子晶体。我们使用带有共同三齿配体的FeII和CoII配合物，显示出由于界面晶格不匹配，种子表面结晶失败。相比之下，组成FeII和CoII配合物的固溶晶体可以作为次要组分，与FeII种子晶体建立晶格匹配，从而形成核壳晶体。值得注意的是，固溶组分的FeII/CoII供给比的系统变化显示，异质结处的晶格不匹配随着FeII含量的减少而逐渐变得各向异性，这取决于晶体方向。在适当条件下，这种各向异性导致固溶组分从FeII种子表面选择性结晶，产生从种子晶体的特定晶面生长的哑铃状晶体。单晶X射线分析进一步表明，尽管次要部分的FeII含量非常低，但仍采用种子晶体的晶体结构。这展示了固溶介导晶格匹配作为构建异质结构分子晶体的一种策略的实用性。