原位和操作技术通过使直接探测电化学界面成为可能,彻底改变了电化学研究。然而,这些方法引入了新的失败模式,包括实验干扰、可观察性偏差和解释过度,这可能导致内部一致但误导性的结论。在这项工作中,我们分析了为什么在高数据质量的情况下,操作测量可以在不同技术、单元配置和实验室之间存在不一致。通过一个框架来检查可观察性、动力学、空间异质性和推理逻辑,我们展示了薄层几何、参考不稳定性、气泡动力学、探针扰动和观众主导信号如何使测量信号与催化事件解耦。一个根本的悖论出现了:动力学重要的中间体可能是不可观察的,而光谱学中占主导地位的物种可能反映的是积累而不是催化控制。我们识别出的解释陷阱在光谱、显微和散射方法中反复出现,以建立更清晰的界限,明确什么是原位研究可以确定的,并促进观察与机制推断之间的严格联系.
Weiran Zheng(周五)研究了这个问题。