我们展示了在振动强耦合(VSC)下通过环戊二烯酮(CPD)二聚体的Diels-Alder环反转对化学反应性的模式选择性控制。二聚体特定羰基伸缩振动与法布里-佩罗微腔的光模式的选择性耦合导致单体-二聚体平衡的可测量偏移和反应动力学的显著调制。在1690 cm-1处的烯丙基羰基伸缩振动的VSC导致反应性的明显变化,而在1772 cm-1处耦合到一个光谱上不同的局部羰基模式则产生了最小的影响,突显了振动模式选择性的重要性。沿反应坐标的前沿轨道分析显示,烯丙基羰基模式与反应中心的耦合比二聚体中其他局部羰基(1772 cm-1)更强,这可能受到VSC的调制。这些发现表明,这种轨道相互作用以及化学反应性可以通过有针对性的振动耦合进行调节,为通过光-物质相互作用控制反应路径提供了一种通用策略。
Kothapalli等人(周四)研究了这个问题。