有机催化的芳基-芳基键形成：一种选择性地构建BINAM衍生物的3,3-重排方法

在这里，我们披露了一种有机催化芳基-芳基键形成过程，用于2,2'-二氨基-1,1'-萘二烯（BINAMs）的区域性和选择性合成。在催化量的轴手性磷酸存在下，非手性N,N'-萘二基肼经历了简单的3,3-σ-转位重排，得到优良至极佳产率的对映体富集的BINAM衍生物。这一转化代表了在两个芳香环之间实现金属无酶催化C(sp(2))-C(sp(2))键形成的第一个实例，并同时选定了新形成的手性轴。密度泛函计算揭示，在C-C键形成的过渡态中，催化剂的磷酸质子完全转移到底物的一个N原子上，产生的磷酸酯作为手性对离子。