自洽混合衰减的非玻恩-奥本海默轨迹

提出了一种半经典轨迹方法，称为自洽混合衰减（SCDM）方法，用于处理电子非绝热动力学。SCDM 方法是半经典 Ehrenfest (SE) 方法的修改版（也称为半经典时间依赖自洽场方法），通过在电子状态人口演化方程中引入混合衰减项来解决非物理混合最终状态的问题。这些项生成了一种称为去相干力（或去相位力）的力，驱动每个轨迹的电子成分朝向纯状态。针对涉及五种不同完全维度三原子模型系统的12个案例，比较了几种混合量子-经典方法的结果，特别是 SCDM、SE 和自然混合衰减方法，以及几种轨迹表面跳跃方法的结果与准确的量子力学计算结果的比较。结果发现，SCDM 方法是测试的最准确的方法。该方法应适用于光化学反应的模拟。