糖基化反应的实证理解

可靠的糖基化反应能够实现糖苷键的立体选择性和区域选择性的安装，这对糖链的化学合成至关重要。糖基化反应的立体选择性极难控制，因为该反应对环境高度敏感，并且其机制路径同时处于变化之中，这些路径受未知程度影响、主导或相互依赖的变量控制。我们设计了一种自动化平台，能够快速、重复和系统地筛选糖基化反应，从而解决这一根本问题。尽可能孤立地研究了十三个变量，以识别和量化电亲性糖基化试剂（糖基供体）和亲核试剂（糖基受体）的固有偏好。发现可以通过谨慎的环境条件来增强、抑制或甚至覆盖这些偏好。涉及两个特定反应物的糖基化可以通过简单地改变反应条件来调节，以生产一个立体异构体的11:1选择性或另一个的9:1选择性。