密度依赖分散修正的综合基准评估

标准密度泛函近似无法准确描述非重叠密度之间的相互作用。一个简单的补救方法是事后纠正缺失的相互作用，增加对所有原子对的吸引能项。本文提出的密度依赖能修正（dDsC），是基于Becke和Johnson的交换孔电偶极子模型的广义梯度近似计算出的分散系数构建的。dDsC还依赖于扩展的Tang和Toennies阻尼函数，以考虑电荷重叠效应。在341个不同反应能量上进行了全面的基准测试，分为18个示例测试集，验证了dDsC在描述各种分子内和分子间相互作用方面的稳健性能和通用准确性。总的绝对误差（MAD）为1.3 kcal mol(-1)，B97-dDsC在较低的计算成本下略微改善了M06-2X和B2PLYP-D3的结果（两者的MAD均为1.4 kcal mol(-1)）。分散系数和阻尼函数的密度依赖性使得该方法对于建模还原反应和带电物种尤其有价值。