猪肝酯酶催化的乳酸桥双芳香烃的动态动力学分离：有机助溶剂对对映选择性的影响

随着对合成对映体纯双芳香烃化合物的兴趣日益增长，我们在此报道了一种商业猪肝酯酶（PLE）催化的对映选择性开环反应，该反应针对的是一种消旋的乳酸桥双芳香烃，生成双芳香烃羧酸。这种方法的一个显著特征是，具有低旋转势垒的底物（Δ G ‡ rot = 21.9 kcal/mol）在30°C下迅速发生消旋，而生成的开环产物在构象上是稳定的（Δ G ‡ rot = 30.5 kcal/mol）。因此，底物和产物的内在旋转特性使得无需外部消旋催化剂即可实现动态动力学分离。值得注意的是，使用水不混溶的有机助溶剂混合物，如环戊基甲基醚，以及缓冲溶液作为反应介质，显著提高了PLE催化反应的对映选择性，从而获得了双芳香烃产品（>90%产率）和65%的对映体过量（ee）。此外，得出结论认为，在商业粗PLE中存在的几种同种酶中，乳酸水解主要是由其同种酶PLE-5和PLE-6催化的。