基于铑(II)的金属有机多面体的后合成共价和配位功能化

金属有机多面体（MOP）是由金属离子和有机链接物自组装而成的超小（通常为1-4纳米）多孔配位笼，并且可以对其外围进行化学功能化；然而，由于其化学不稳定性，实现后合成功能化一直具有挑战性。在此，我们报告了利用配位化学和共价化学对约2.5纳米稳定的铑(II)基立方八面体的外表面进行后合成功能化，分别通过其铑-铑摇桨单元或有机链接物。我们展示了包括氨基酸在内的12种N供体配体可以在Rh-MOP的外围配位。我们利用这种反应性为MOP引入新的功能（如手性），并调节其亲水/疏水特性，从而使我们能够调节其在二氯甲烷和水等多种溶剂中的溶解度。我们还展示了所有24种有机链接物可以通过共价化学进行后合成功能化。此外，我们预期这两种类型的后合成反应可以结合，生成双重功能化的Rh-MOP，在其表面上可以结合总共36种新的功能分子。同样，这些化学反应可以协同结合，通过新的键合方式（如醚）实现MOP的共价功能化。我们相信，报告的这两条后合成途径有可能用于工程化Rh-MOP，作为递送、吸附和催化应用的支架。